这种方法是20世纪70年代以后开发的一种特殊方法，所得髙分子合金为互穿网络聚合物(Interpenetrating Polymer Netwoiks, IPN)。其典型操作过程是，先制备一适度交联的聚合物网络(聚合物A),将其在含有活化剂和交联剂的第二种聚合物(聚合物B)单体中溶胀，然后引发聚合，于是第二步反应所产生的交联聚合物网络与第一种聚合物网络相互贯穿，实现了两种聚合物的合金化。在此高分子合金体系中，两种不同聚合物之间并未发生化学反应，而是通过在两相界面区域不同链段的扩散和纠缠达到两相之间良好的结合，所以IPN是一种物理共混物。IPN技术发展很快，该类高分子合金品种技术较成熟，并已投入市场。